含四苯基乙烯单元的二噻吩乙烯光致变色荧光材料的合成及性能研究

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具有荧光信号的光致变色分子有着高的灵敏度、分辨率、对比度、快的响应速率、光响应性以及优异的抗疲劳性等优点。这些优点使其在诸多领域有着广阔的应用前景。但是传统荧光团的聚集诱导荧光猝灭(ACQ)现象会大大限制此类染料在诸多领域中的实际应用。为解决这一问题,本论文将聚集诱导发光(AIE)的荧光团四苯基乙烯(TPE)引入到二噻吩乙烯类化合物体系中,设计并合成了一系列具有AIE性质的二噻吩乙烯(BTE)衍生物,研究其光致变色性能、聚集诱导发光性能、荧光调控能力并探索其在光信息存储方面的应用。具体的研究工作如下:第二章,利用巴比妥酸单元方便快捷地将二噻吩乙烯与TPE桥联起来。通过控制巴比妥酸单元和四苯基乙烯单元的数量,研究其对染料的光致变色能力和聚集诱导发光性能的影响。研究发现,TPE单元的数量对分子AIE和光致变色性能影响不大,但是巴比妥酸单元的引入能够提高化合物的光稳定性,且对AIE性质有着微妙的影响。第三章,将TPE直接与二噻吩乙烯偶联后,修饰以推拉电子能力不同的芳环取代基,构建性能优异的具有AIE性质的光致变色染料并研究取代基对染料性能的影响。结果表明,五种化合物均表现出典型的AIE现象。虽然取代基对化合物荧光的最大发射波长没有明显影响,但是对光致变色性能有着显著的影响。在一定范围内,适当提高取代基的吸电子能力能够显著提高化合物的关环量子产率。此外,在紫外光和可见光的交替作用下,五种化合物的荧光均能够被高对比度地可逆开关。第四章,利用具有AIE性质的柱[5]芳烃主体分子与基于二噻吩乙烯的客体分子形成的准[3]轮烷,成功构筑了一种新型荧光光开关。该光开关表现出良好的荧光调控能力,这为进一步设计荧光光开关提高了一种切实可行的方法。第五章,设计并合成了三种波长可调的聚集诱导发光的化合物。利用荧光分光光度计和扫描电镜研究了其聚集诱导发光性质。其中TPA-TPE能通过可见、荧光双通道对氯气响应,是一种潜在的氯气监测材料。第六章,设计并合成三种具有不同共轭长度的喹喔啉π桥的D-π-A型纯有机敏化染料,研究π桥的共轭结构对光伏性能的影响。结果表明虽然增大π桥的共轭结构能够拓宽染料的捕光范围,但是摩尔消光系数却降低,染料总体的捕光能力是下降的。最终,以最简单的苯并吡嗪结构为π桥的TQ01取得了最高的8.20%的光电转化效率。
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