嘧啶苄胺二苯醚类先导结构的发现和氢化铝锂驱动下邻位嘧啶参与的苯甲酰胺还原重排反应的机理研究

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第一章中综述了嘧啶化合物是一类重要的生物活性物质,基于嘧啶杂环进行的除草剂研究已得到充分重视,近几年出现了很多新型的除草剂。苄胺及其衍生物具有多种生物活性,邻位取代的嘧啶苄胺类化合物是我们已发现的一类结构独特、具高效除草活性的新型先导化合物,设计合成具有高锄草活性的嘧啶苄胺化合物是我们的工作目标。 第二章中进行了嘧啶苄胺二苯醚类化合物的设计、合成和除草活性研究。以嘧啶和二苯醚化合物为分子的基本结构单元,设计了新型的嘧啶苄胺二苯醚类分子库,合成了十五种新型嘧啶苄胺类化合物先导的结构,对其进行了红外与核磁的谱图验证,对分子库中的目标分子进行了生物活性筛选研究,发现化合物25、70、71和73对禾本科杂草表现出优异的除草活性,对稗草和马唐的抑制率均达到9级,其活性和苯环上的取代基有关,从而找出化合物结构与活性之间的关系以及较好的除草剂。 第三章中通过改进文献的方法对于6-取代嘧啶苄胺类化合物进行了合成路线设计和中间体的合成,合成了重要的6-取代的中间体76,找到了比较好的合成路线,为6-取代的嘧啶苄胺的合成奠定了基础。通过大量的实验,发现了以铁粉为还原剂,FeCl2.4H2O和NH4Cl为混合催化剂,甲醇/水为混合溶剂的反应体系,该体系能顺利还原含多官能团化合物的2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯,反应得到了改善,反应速率大幅度提高,水解程度得到较好的控制,使路线的可行性大大增加。 第四章对氢化铝锂还原硫代嘧啶酰胺类化合物没有获得预期产物,意外地分离到了嘧啶胺类化合物和2-巯基苄醇的这一奇特反应,从受体结构的变化,LiAlD4标记试验,分子内和分子间亲核取代反应和单晶结构等方面探讨这一奇特反应,提出反应机理,开拓有机合成新方法和新途径。
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