【摘 要】
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基于手性基团的数目对于目标产物的光学性质及自组装行为有很大的影响,本文设计合成了含有3个手性取代基的P5P-3AM系列化合物及含有2个手性取代基的P5P-2AM系列化合物,并对它们的结构进行了表征。通过紫外和荧光光谱对手性目标化合物的发光性质进行了研究,发现带三个手性基团的化合物(S)-P5P-3AM、(R)-P5P-3AM和rac-P5P-3AM在DMSO/H_2O混合体系中均具有AEE性质,而
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基于手性基团的数目对于目标产物的光学性质及自组装行为有很大的影响,本文设计合成了含有3个手性取代基的P5P-3AM系列化合物及含有2个手性取代基的P5P-2AM系列化合物,并对它们的结构进行了表征。通过紫外和荧光光谱对手性目标化合物的发光性质进行了研究,发现带三个手性基团的化合物(S)-P5P-3AM、(R)-P5P-3AM和rac-P5P-3AM在DMSO/H2O混合体系中均具有AEE性质,而带两个手性基团的化合物(S)-P5P-2AM、(R)-P5P-2AM和rac-P5P-2AM则没有表现出明显的AEE行为。通过对比手性化合物和外消旋化合物聚集诱导发光性质,发现手性基团的引入对化合物的AIE性质影响很小。通过旋光仪、圆二色光谱(CD)、圆偏振荧光光谱(CPL)对手性化合物的旋光活性进行了研究,发现在DMSO/H2O混合溶液中,当水含量达到40%和50%时,三手性取代化合物(S)-P5P-3AM、(R)-P5P-3AM出现很强的CD信号,并且相同水含量下呈现镜像的科顿效应,具有显著的聚集诱导圆二色特性(AICD)。并且,(S)-P5P-3AM、(R)-P5P-3AM在水含量40%和50%处还具有明显的CPL信号,不对称因子分别为0.5×10-35×10-3和-1×10-3-6×10-3。两手性取代化合物(S)-P5P-2AM、(R)-P5P-2AM也具有显著的AICD效应,并且在水含量70%的THF/H2O混合溶液中出现很强的镜像的CD信号。通过SEM对其自组装行为进行了研究,发现(S)-P5P-3AM和(R)-P5P-3AM在DMSO/H2O混合溶液中能够自组装形成规整的阵列纤维结构,且细小的纤维相互堆积缠结成麻绳状的粗纤维。(S)-P5P-2AM、(R)-P5P-2AM则在水含量70%的THF/H2O混合溶液中聚集形成较为明显的螺旋纳米纤维,两个外消旋化合物只能聚集形成块状结构。因此,手性基团的诱导作用使得化合物在自组装过程中形成特殊结构的聚集体。
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