聚乳酸及其共聚物的制备和降解性能研究

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聚乳酸因生物相容性好且可生物降解而广泛用于生物医学领域中的药物释放及组织修复,是一种新型功能高分子材料,应用前景极其广阔。本论文以乳酸为起始原料,经缩聚、再解聚制得D,L-丙交酯单体,将丙交酯单体或与其它单体经开环聚合制得了聚乳酸及其共聚物,并对制得的均聚物和共聚物的降解性能进行了研究,所得主要结果如下:(1)在乳酸缩聚解聚制备丙交酯过程中,采用常压、逐步升温、后期减压的脱水工艺可很好地制得丙交酯单体,其收率最高可达24.2%。最佳工艺条件为:ZnO用量为1.3wt%,脱水温度为140℃,真空度为5~10mmHg。(2)在丙交酯的本体开环聚合中,辛酸亚锡的催化性能最好,且当丙交酯和辛酸亚锡的摩尔比为5000:1,聚合温度为160℃,聚合时间为5h时,制得的聚乳酸粘均分子量达6.3×104。(3)研究了聚乳酸在4种介质中的降解性能,酸或碱均可催化聚乳酸的降解,但在碱性介质中的降解速度比在酸性介质中快,且聚乳酸降解速率随分子量的增加而减慢;扫描电镜(SEM)对降解试样表面形态的观察表明,随着降解时间的延长,试样表面变得越来<WP=4>越粗糙。(4)以辛酸亚锡为催化剂,研究了聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物制备工艺条件。研究发现减少聚乙二醇的用量、增大聚乙二醇链段长度、适当延长反应时间均可有效地提高共聚物的分子量,但反应时间过长时共聚物的分子量反而降低。(5)研究了丙交酯与含端羟基的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的共聚行为和结构,首次合成了聚乳酸-聚乙烯基吡咯烷酮两嵌段共聚物。研究发现随PVP含量的减少,共聚物的分子量增大,PVP段的羰基伸缩振动吸收峰在IR谱图中强度将明显减弱。(6)考察了PLA-PEG-PLA和PLA-PVP两种共聚物的降解行为。发现PEG和PVP链段的引入,均可明显改善聚乳酸的亲水性,使共聚物在水环境下的降解性能提高。对于PEG改性聚乳酸的共聚物,随PEG含量的增大,聚乳酸的亲水性能增强。由于聚乙烯基吡咯烷酮本身是一种非离子型水溶性高分子聚合物,因此其与丙交酯共聚所得的共聚物的亲水性能更优异。
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