全氟代聚酰亚胺是一种极具发展潜力的高性能材料,全氟芳香二胺是合成全氟代聚酰亚胺的重要单体。本论文进行了一系列全氟芳香二胺单体的合成研究,设计并合成了目标产物:四氟间苯二胺、四氟对苯二胺、4,4’-(2,2’,3,3’,5,5’,6,6’)-八氟联苯二胺(简称4,4’-八氟联苯二胺)和五氟苯胺。四氟间苯二胺是由四氯间苯二腈为原料,经氟化钾置换氟化、水解、Hofmann重排制得。五氟苯胺的制备路线和四氟间苯二胺相似。四氟对苯二胺是以对苯二甲酸为原料,首先在碘催化下以发烟硫酸为溶剂进行氯化制得四氯对苯二甲酸,再以DMF为催化剂与二氯亚砜反应生成四氯对苯二甲酰氯,经氟化钾置换氟化后,与氨气反应得到四氟对苯二甲酰胺,最后经过Hofmann重排反应得到目标产物。4,4’-八氟联苯二胺则是以4,4’-二氯甲基联苯为原料,经催化氧化得到4,4’-联苯二甲酸,而后经氯化,酰氯化,氟化,酰胺化,Hofmann降解反应得到目标产物。论文对相转移催化(PTC)氧化合成4,4’-联苯二甲酸的反应进行了初步的研究,考察了PTC(CTAB)用量、高锰酸钾用量、反应温度和反应时间对反应的影响。论文对影响氯化反应的各个因素、酰氯化反应的后处理方法进行了深入的研究;论文着重对氟化反应的影响因素进行了对比实验,包括溶剂、温度和相转移催化剂,确定了氟化反应的最佳条件。本文突出的研究内容是通过Hofmann重排反应的方法合成全氟芳香胺,并对重排反应的工艺条件进行了探讨。考察了反应介质、原料配比、反应温度及时间等因素,得到了合成全氟芳香二胺的合成的优化工艺条件。