钌催化的碳酸乙烯酯均相加氢反应研究

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近年来,化石燃料的大量利用,引起了大气中二氧化碳含量的升高,从而导致了“温室效应”等全球性问题。抑制二氧化碳排放,实现二氧化碳再利用,刻不容缓。碳酸乙烯酯易于通过二氧化碳制备,该类化合物工业生产方法已经成熟。碳酸乙烯酯加氢生成甲醇的反应,即开辟了一条由二氧化碳间接加氢生成甲醇的路径,从而为解决“温室效应”提供了一条可行性途径。本文对碳酸乙烯酯的催化加氢反应进行了相应的探索。该反应为二氧化碳的再利用提供了一条更为新颖的方案。1.设计并合成了一系列不同种类的配体以及催化剂,将其分别应用于碳酸乙烯酯加氢反应,并考察了包括溶剂、温度在内的多种因素对于反应结果的影响,最终得到了优化的反应条件。结果表明,在120℃下,氢气压力为3MPa、碱KOtBu的用量为25mol%、催化剂Ru-CNN Pincer配合物Cat.1的用量为1mol%时,采用二嗯烷作为溶剂,反应72h后,碳酸乙烯酯可以顺利地实现加氢反应,生成甲醇并联产生成乙二醇,产率和转化率均可达90%左右。2.这是有关钌催化的碳酸乙烯酯均相加氢反应的首例报道。研究结果显示:在较为温和的条件下,Ru-CNN Pincer可以催化碳酸乙烯酯的加氢反应的顺利进行,最终得到产物甲醇和乙二醇。
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