酸碱双功能催化剂催化合成丙烯酸甲酯的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ylh644894056
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丙烯酸及其酯因自身的优良性质而广泛应用于有机合成反应,丙烯酸酯主要应用于化纤、纺织、皮革、涂料、粘合剂及高吸水树脂等领域,并且因其下游产品的发展与应用,使得丙烯酸酯需求量与日俱增。丙烯酸酯是一种高附加值的化工品,国内外各大化工企业也加大了对丙烯酸酯的生产。因此对丙烯酸及其酯的合成也成为了热门课题。目前,丙烯酸酯的生产主要有Reppe法、丙烯氧化法、丙烷氧化法、乙酸甲醛法等。工业化生产丙烯酸酯主要是丙烯氧化法,并随着工业化的普遍应用而不断成熟。但该工艺本身也存在着很多不足之处。因此,近年来出现了很多新型的合成工艺,乙酸甲酯甲醛法就是其中之一。乙酸甲酯甲醛法合成丙烯酸甲酯所用的催化剂为固体碱催化剂,但近年来出现了酸碱双功能催化剂应用于该反应得到了较好的效果。本课题利用乙酸甲酯与甲缩醛法合成丙烯酸甲酯。所采用的催化剂是以A1203为载体负载碱性金属氧化物,在前期加入添加物以改善催化剂孔道性能,以及添加改性物制备出酸碱双功能催化剂。在合成催化剂过程中对合成工艺条件进行了探讨,并通过SEM、物理吸附、TPD等手段进行了表征。在催化剂的合成中,通过添加负载有活性组分的添加物然后在一定温度下煅烧,形成了具有良好通透性能的多孔性催化剂。通过对比负载不同种类的碱性金属氧化物找出了具有较高活性的活性组分以及该活性组分的最佳负载比例,并以该催化剂初步考察了乙酸甲酯和甲缩醛合成丙烯酸甲酯的反应性能及最佳反应条件,在温度为385℃,空速为1.5h1,酯醛比为2:1时反应的选择性可达56.76%;在上一步催化剂的基础上对比添加不同的金属氧化物加以改性。选择最优的金属氧化物改性物,调节不同的酸碱比例以考察催化剂最佳的酸碱平衡度。考察其反应性能及最优反应条件,在温度为390-C,空速为3.0h-1,酯醛比为3:1时反应的选择性可达60.16%。
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