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设计合成了5-[4-(正十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酰肼，与三种不同的酰氯反应得到N-取代的二酰肼聚合物pre-LPOXD(pre-P1、pre-P2、pre-P3)，用POCl3脱水关环得到三种含有偶氮苯和1,3，4-噁二唑结构的聚合物LPOXD(P1、P2、P3)。通过UV-vis、IR和1H NMR进行了结构表征；特性粘度分别为0.2960 dL/g、0.2325 dL/g-1和0.6876 dL/g-1；GPC测MW分别为11330.g/mol、5862 g/mol、273268 g/mol，PD分别为1.630、1.314、1.407；DSC测得P1、P3玻璃化转变温度分别为92.8℃，93.6℃，引入长烷基柔性链有利于聚合物分子链段运动，玻璃化温度较低；DTA-TG表征了聚合物的热稳定性，分解温度分别为273.2℃、273.8℃、293.2℃，具有很好的热稳定性；引进偶氮苯和长烷基侧链的LPOXD极易溶于氯仿和四氢呋喃，弥补了主链含有1,3，4-噁二唑的芳香聚合物溶解性不好的缺点。在365 nm紫外光照射下，单体和聚合物均发生光反.顺异构化，计算了单体和聚合物的光反-顺异构转化效率(R)、光稳态时顺式异构体比例(Y)和光反-顺异构化速率常数(Kp)，分别为83.14％(6)、69.2％(P1)、48.1％(P2)、41.4％(P3)；87.3％(6)、72.7％(P1)、50.5％(P2)、43.5％(P3)；和0.5654 min-1(6)、0.5219 min-1(P1)、0.4936min-1(P2)、0.4255 min-1(P3)，由于聚合物中偶氮苯光反.顺异构化的空间阻碍，单体的R、Y和Kp均大于聚合物；LPOXD的PL光谱中，在400 nm附近出现偶氮结构的发射峰，500 nm附近出现噁二唑结构的发射峰；P1发紫色和蓝绿色光，P2发紫色和绿色光，P3发紫色和绿色光。通过循环伏安测试，得出P1的ELUMO=3.173 eV，EHOMO=5.963 eV；P3ELUMO=3.287 eV，EHoMo=6.090 eV。含有偶氮苯和长烷基侧链的LPOXD，具有光响应性能、荧光性能、优良的溶解性和高电子亲和势(P1,P3)，有望在光电功能高分子材料领域得到应用。