催化胺化5-羟甲基糠醛一步法制备2,5-呋喃二甲胺

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随着世界经济的快速发展,石油、煤炭、天然气等传统化石能源的使用越来越多,能源枯竭和可再生能源发展日益被人们关注。化石能源需求增多,价格节节攀升,寻求新的能源实现可持续发展是当务之急。生物质能源以其来源广泛,便宜易得越来越受到人们关注。生物质平台分子5-羟甲基糠醛(HMF)可从果糖和葡萄糖中脱水得到,以其为原料,可制备2,5-二甲基氨基呋喃(FDA),用来合成功能聚酰胺等高附加值产品。本文以HMF为原料,考察了一步法胺化制备FDA和经DFF两步法制备FDA的工艺。HMF一步法制备FDA:确定了以CuNiAl/CaC03为催化剂,考察了温度,氨气、氢气分压,反应时间,溶剂,反应升温方式等的作用,确定了最优反应条件:0.5mmol HMF,50eq NH3,1 bar H2,120mg cat,3mL Dioxane,在室温下预搅拌 4h 后升温至 150℃反应16h,得到FDA收率为52%。HMF经DFF两步法制备FDA:选择用丁胺作为DFF醛基保护试剂,使用负载型催化剂 CuNi112090mg,DFF2mmol,360mmol NH3,13bar H2,4mmol BuNH2,80℃下反应18h得到FDA收率为81%。使用非负载型催化剂Raney-Co 25mg,DFF 2mmol,128mmol NH3,8bar H2,4 mmol BuNH2,100℃下反应 18h 得到 FDA 收率为 48%。
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