Henry反应构建含氟季碳中心

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Henry反应也称之为Nitroaldol反应,是最基本的一类碳-碳键形成的反应,该反应可以得到具有重要作用价值双官能团化合物—β-硝基醇。另外,由于氟原子的特殊效应(相对较小体积、高电负性,高脂溶性)使得含氟化合物特别是具有生理活性的含氟化合物受到广泛的关注,其中具有氟化季碳中心的化合物就是其焦点之一。第一部分:本文从卤代烷烃出发,制备了一系列硝基化合物,然后将其与亲电氟化试剂反应合成了相应的α-氟代硝基烷烃,随后考察了它们与各种醛的Henry反应,从而构建具有氟化季碳中心的化合物。最后我们通过对Henry反应产物48bf以及48bg进行单晶X-衍射分析得出,氟原子和羟基基团处于反式,说明我们主要得到以反式构型为主的产物。第二部分:我们尝试使用具有C2对称性的铜-嗯唑啉配合物作为催化剂,期望能非对映选择性地构建单氟取代的季碳中心,但是结果不是很理想,产率很低。当使用大过量(10当量)的氟代硝基烷烃的时候,反应可以得到较好的产率和中等对映体选择性(51%ee),但这样一来原子经济性就不太理想。
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