钌催化碳-硅键偶联反应及路易斯碱促进噁唑啉的开环反应研究

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有机硅烷化合物是指在分子中含有C-Si键的有机化合物。有机硅烷化合物被广泛应用于建筑功能性材料等一系列关系国计民生的产品中。同时,C/Si转换策略已被认为是发现药物和材料的有用和高效的策略。其中,C-H键的硅基化合成含硅化合物的方法,可以以高效的原子经济和分步经济的方式形成各种含硅化合物。因此,过渡金属钌催化构建各种含硅化合物具有重要意义。此外,探究通过路易斯碱促进噁唑啉开环实验,并对相关研究进展分作五部份逐一介绍。第一章为绪论,首先简单阐述了关于各类反应底物通过不同过渡金属催化下生成有机硅化合物的研究,其中综述关于含C-H键的硅基化反应合成相应产物的方法策略,以及对有机含氢硅烷的进一步反应生成的新型硅化合物的相关报道。最后,介绍了关于本课题的研究目的、内容以及研究意义。第二章论述了以过渡金属钌作为催化剂催化酰胺的选择性硅基化反应研究和机理探究。反应选择以苯甲酰胺作为硅基化的反应底物,通过Ru(CO)(PPh33(H)Cl/KOAc催化体系对酰胺基团导向的芳基C-H键的进行高效、高选择性硅基化。并且提出了Ru(CO)(PPh33(H)Cl/KOAc催化酰胺的邻位C-H键硅基化的机理。第三章简述1-萘酚通过“一步法”合成方式构建五元环硅氧烷。反应通过1-萘酚与二乙基硅烷的钌催化的硅基化,然后进一步催化的脱氢环化反应。第四章简述了关于钌催化串联式酮类化合物、二乙基硅烷、以及与不饱和烯烃的硅氢加成反应和碳硅偶联反应研究。该反应通过苯乙酮与二乙基硅烷的Ru(Cl)2(PPh33催化的氢化硅烷化反应,然后在Ru(H)2(CO)(PPh33催化下与苯乙烯的碳硅偶联反应。第五章论述了在温和条件下使用叔丁醇钾为促进剂的噁唑啉开环/C-N键交叉偶联反应生成2-氨基乙酸乙酯和N-取代的噻唑烷酮衍生物。反应无需过渡金属参与。同时,实验验证在该反应体系中,叔丁醇钾为反应的氧供体。
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