Sm3+掺杂的MCeO3(M=Sr,Ba)基和CeO2基发光材料的制备及发光性能

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稀土氧化物以其优异的物理化学性质被广泛的应用于稀土发光材料的基质,为了制备出能够被紫外-近紫外光激发的红色荧光粉,本文以钐离子为激活剂,分别以铈酸锶、铈酸钡和氧化铈为基质,采用不同方法进行了稀土离子掺杂和发光性能研究。以溶胶-凝胶法制备了SrCeO3:Sm3+系列红色荧光粉。所得样品为正交的SrCeO3晶型结构,样品颗粒呈椭球形,粒径大约为200nm。SrCeO3:Sm3+在紫外波长408nm的激发下发出强烈的红光,发射主峰为601nm,对应于Sm3+4G5/26H7/2特征电子跃迁。Sm3+的掺杂量不同,所得样品的发光强度也不相同,当Sm3+的掺杂量为3mol%时,样品的发光强度最强,之后Sm3+之间由于电偶极-电偶极作用发生浓度猝灭现象。共掺杂Li+、Na+、K+作为电荷补偿剂时,Li+对SrCeO3:Sm3+发光强度的增强效果最好,Li+、Na+、K+最佳掺杂量分别为5mol%、2mol%、0.8mol%。助熔剂H3BO3同样可以提高SrCeO3:Sm3+的发光强度,当Sm3+的掺杂量为3mol%,H3BO3的掺杂量为0.5mol%时,样品的发光强度最强,结晶最好。以KNO3为熔盐,Sm3+为激活剂,采用熔盐法制备CeO2:Sm3+发光材料。所得CeO2:Sm3+为立方萤石结构,粒子形貌近似为球形,粒径大小约为1μm。样品的激发光谱由位于250~300和320~400nm的两个激发宽带组成,分别属于O2-→Sm3+和O2-→Ce4+的电荷迁移吸收,以358nm的紫外波长激发样品,样品发橙红光,其发射光谱是由3组在晶体场作用下产生不同程度劈裂的发射峰组成的,最强峰位于572nm和615nm处,分别与Sm3+的4G5/2→6H5/2和4G5/26H7/2电子跃迁相对应。Sm3+的最佳掺杂浓度为0.6mol%,之后Sm3+由于离子交换作用产生浓度猝灭现象。采用溶胶-凝胶法在950℃煅烧3h制备BaCeO3:Sm3+橙红色发光材料,其为立方晶系结构,空间群为Fm3m。用353nm的紫外波长激发BaCeO3:Sm3+,样品分别在572、615和656nm处产生3组Sm3+的特征发射光谱,与Sm3+的4G5/2→6HJ(J=5/2,7/2,9/2)电子跃迁相对应,样品发出强烈的橙红光。BaCeO3:Sm3+的发光强度随Sm3+摩尔掺杂浓度的增加呈现先增加后降低的趋势,Sm3+的最佳掺量为0.4mol%,之后Sm3+以离子交换的方式发生浓度猝灭。共掺电荷补偿剂M+(M=Li,Na,K)之后,BaCeO3:Sm3+的发光强度有着不同程度的提高。掺杂Li+时样品的发光强度增加最多,Li+的最佳掺杂浓度为12mol%,此时样品的发光强度提高了4.42倍。Na+和K+同样使样品的发光强度分别提高了3.03和2.38倍,它们的最佳掺杂浓度分别是8mol%和4mol%。
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