高硫煤溶剂萃取及萃余煤热解特性研究

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直接液化、气化、低温热解是煤炭清洁高效利用技术。由于煤结构的复杂性,限制了煤直接液化和气化技术的进一步发展。煤的低温热解和溶剂萃取是认识煤的分子结构特征的有效手段。本文以忻州高硫煤为研究对象,选择有机溶剂(正己烷、丙酮、二硫化碳、四氢呋喃、吡啶)和离子液体([Bmim]BF4、[Bmim]HSO4、[Bmim]Br和[Bmim]Cl)对高硫煤进行萃取,通过萃取率及萃取物组成及含量分析,明确不同萃取剂对高硫煤中不同组分的萃取规律。在固定床反应器上对高硫煤及不同溶剂萃余煤进行热解,通过系统考察溶剂预处理对气、液、固产物分布及热解气体组成、焦油组分和碳数分布的影响,以及不同溶剂萃余煤热解半焦的元素分布获得溶剂预处理对高硫煤热解特性的影响规律。本研究的主要结论如下:(1)在有机溶剂中,吡啶具有较强的电负性,萃取率最高为10.10%,并对含氮化合物有一定的选择性萃取作用。另外,四氢呋喃可以选择性地萃取高硫煤中含氧化合物。所有溶剂对含硫化合物没有表现出选择性萃取能力。溶剂萃取预处理显著改善热解气液固产物的分布,萃余煤热解气体中CH4、C2+的体积分数减少,CO、CO2、H2的体积分数增加,与原煤焦油相比,四氢呋喃和吡啶萃余煤焦油中三环及以上稠环芳烃的相对含量降低,酚类的相对含量提高,焦油中含硫化合物的含量没有明显变化。原煤热解焦油的最大碳数为97,吡啶萃余煤焦油的最大碳数为69,有机溶剂萃取导致高碳焦油组分的减少。通过有机溶剂萃取预处理,可以有效的提高油相产率,其中吡啶萃取预处理煤油相的产率高达17.63%。(2)[Bmim]BF4、[Bmim]HSO4、[Bmim]Br、[Bmim]Cl 四种离子液体中,[Bmim]Cl的萃取率高于其他离子液体,达20.82%。所有离子液体均表现出对含氧化合物的选择性萃取能力,萃取物中主要含氧化合物为呋喃和醚类化合物。而[Bmim]Cl对含硫化合物有选择性萃取作用,[Bmim]Cl萃取物轻油中含硫化合物相对含量为5.10%。与吡啶萃余煤热解焦油相比,[Bmim]Cl和[Bmim]Br萃余煤热解焦油中的三环及以上稠环芳烃,含硫化合物和含氧化合物的相对含量增加,而酚类物质相对含量减少。离子液体预处理进一步降低了热解焦油的碳数,有利于焦油的轻质化。另外,离子液体预处理促进了半焦中S和O的释放,提高了半焦的芳香度。离子液体预处理与有机溶剂预处理相比,热解油相产物的产率得到了进一步提高,[Bmim]Cl萃取预处理后的油相产率高达24.89%。
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