手性β—双烯酮亚胺的镁配合物的合成、结构及其催化外消旋丙交酯聚合的应用研究

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聚丙交酯(聚乳酸),是一类重要的生物可降解材料,近年来在组织工程、药物缓释、环境材料、服装纤维、微电子等领域获得了广泛的应用。然而,聚丙交酯降解性能、物理与机械性能都与高分子链的立体化学结构相关。因此设计合成手性催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合来制备高规整度的聚丙交酯是目前该领域研究的一个重要课题。近年研究发现手性镁配合物是该反应的优良催化剂,这类催化剂具有催化活性高、无毒、生物兼容性好、立体选择性好等特点。因此,开发新型手性镁配合物来催化丙交酯开环聚合具有重要意义。本论文以手性胺和手性氨基醇为手性源设计并合成出新型手性β-双烯酮亚胺配 体 CF3C[NHCH(CH3)Naph]CHC[N(2,6-Et2C6H3)]CH3(HL1)、CF3C[NHCH(CH3)Naph]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3(HL2)、CF3C[NHCH(CH2OCH2Ph)iPr)]CHC[N(2,6-Me2C6H3)]CH3(HL3)、CF3C[NHCH(CH2OCH3iPr]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3(HL4)、CF3C[NHCH(CH2OCH2Ph)iPr]CHC[N(2,4,6-Me3C6H2)]CH3(HL5)、CF3C[NHCH(CH2OCH2Ph)iBu]CHC[N(2,6-Me2C6H3)]CH3(HL6)、CF3C[NHCH(CH2OCH3)Ph]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3(HL7)、CF3C[NHCH(CH2OCH2Ph)iPr)]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3(HL8)和CF3C[NHCH(CH2OCH2Ph)iBu)]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3(HL9)。然后将这些配体与 MgnBu2 反应制 得 相 应 的 镁 配 合 物{CF3C[NCH(CH3)Naph]CHC[N(2,6-Et2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(THF)(1)、{CF3C[NCH(CH3)Naph]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(THF)(2)、{CF3C[NCH(CH2OCH2Ph)iPr)]CHC[N(2,6-Me2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(3)、{CF3C[NCH(CH2OCH3iPr]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(4)、{CF3C[NCH(CH2OCH2Ph)iPr]CHC[N(2,4,6-Me3C6H2)]CH3}Mg(nBu)(5)、{CF3C[NCH(CH2OCH2Ph)iBu]CHC[N(2,6-Me2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(6)、{CF3C[NCH(CH2OCH3)Ph]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3}Mg(nBu)(THF)(7)、{CF3C[NCH(CH2OCH2C6H4iPr)]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3}Mg(THF)(8)和{CF3C[NCH(CH2OCH2C6H4iBu)]CHC[N(2,6-iPr2C6H3)]CH3}Mg(THF)(9)。所有配体和配合物都通过了核磁共振和红外光谱鉴定,配合物的结构还通过了 X-射线单晶衍射证实。另外,手性镁配合物1-9可以高效催化丙交酯聚合反应,得到杂规聚丙交酯,杂规度可达中等及以上(Pr=0.60-0.92)。
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